Kauçuk veya bazı poliolefin malzemeler, çapraz bağlanma reaksiyonları yoluyla gerekli mekanik, termal veya kimyasal özellikleri elde edebilir. Farklı polimerlere ve uygulamalara göre, bu reaksiyon kürleme (özellikle termoset malzemeler) veya vulkanizasyon (özellikle kauçuk ve kükürt içeren malzemeler) olarak da adlandırılabilir.
Bu farklı çapraz bağlama reaksiyonları arasında, serbest radikal kimyasal reaksiyonlar yaygındır. Genel olarak konuşursak, bir adım her zaman serbest radikal olur. Serbest radikal kaynağı olarak organik peroksitler. Polimer omurgasındaki hidrojen atomlarını, özellikle alifatik gruplar içeren CH2 birimlerini yakalayabilen termal ayrışma yoluyla oldukça aktif peroksi radikalleri üretirler. Daha sonra bu makromoleküler serbest radikaller, rekombinasyon için dallanma ve çapraz bağlanma reaksiyonlarına girer. Organik peroksitler tek başlarına veya çok işlevli radikal monomerlerle birlikte kullanılabilir.